Reakce vodíku v alkoholové hydroxylové skupině

Protože vodík v alkoholové hydroxylové skupině má určitou aktivitu, může alkohol reagovat s kovovým sodíkem, rozbít vodíkovou a kyslíkovou vazbu, tvořit sodný alkohol a uvolňovat vodík.
Protože voda je kyselejší než alkohol v kapalné fázi, reakce alkoholu s kovovým sodíkem není tak silná jako reakce vody a kovového sodíku. Pokud se do vody přidá alkohol sodný, dojde k úplné hydrolýze za vzniku alkoholu a hydroxidu sodného. Průmyslová výroba methanolu sodného nebo ethanolu sodného však stále probíhá reakcí alkoholu s hydroxidem sodným a poté se podaří odstranit vodu, takže bilance je ve prospěch alkoholu sodného. Obvyklou metodou je použití tvorby azeotropu k přenosu vody pryč z rovnováhy. Komplex varu označuje několik různých bodů varu a zcela mísitelné kapalné směsi, kvůli mezimolekulární síle je nelze oddělit v procesu destilace kvůli stejnému složení plynné fáze a kapalné fáze, aby se dosáhlo nejnižšího bodu varu (nižší než je bod varu všech složek) nebo nejvyšší bod varu (vyšší než bod varu všech složek) destilátu. Složení těchto destilátů je stejné jako složení roztoku, dokud není bod varu konstantní, např. ethanol - benzen - voda složená z ternárního azeotropu, její bod varu je 64,9 stupňů (ethanol 18,5 procenta, benzen 74 procent, voda 7,5 procenta), benzen-ethanol složený z binárního azeotropu, jeho bod varu je 68,3 stupně (ethanol 32,4 procenta, benzen 67,6 procenta). Vzhledem k tomu, že ethanol-voda tvoří azeotrop, jeho bod varu je 78 stupňů (etanol 95,57 procenta, voda 4,43 procenta), takže etanol obsahuje malé množství vody, které nelze odstranit destilační metodou, lze vypočítat přidání mírně přebytečného benzenu než tvorba ternárního azeotropu ethanol-benzen-voda, nejprve se odstraní voda a poté přebytek benzenu a ethanolu vytvoří binární azeotrop k odstranění. Zbytek je bezvodý ethanol. Alkoholový roztok sodného alkoholu lze získat výše uvedeným způsobem odvodnění. Alkohol sodný a jeho analogy jsou důležitými činidly v organické syntéze a často se používají jako báze.